電廠廢物燃燒飛灰怎么處置——重金屬螯合劑
廢物燃燒飛灰對環境的影響
廢物燃燒飛灰是日子廢物燃燒后在熱收回運用體系、煙氣凈化體系搜集的物質。飛灰的產值與廢物品種、燃燒條件、燃燒爐型及煙氣處置技能有關,通常約占廢物燃燒量的3%~5%擺布。剖析標明:廢物燃燒飛灰并不是化學慵懶物質,其間有含量較高的能被水浸出的Cd、Pb、Zn、Cr等多種有害重金屬物質和鹽類,若處置不當,將會構成重金屬搬遷,污染地下水、土壤及空氣。查驗結果標明,廢物燃燒爐會使周邊區域內大氣中的重金屬污染添加20%擺布。一起,飛灰中的二惡英也是潛在的重要環境污染物。因為廢物燃燒飛灰中的重金屬和二惡英等難于天然降解,因而其對環境的影響十分嚴峻。怎么安全有效地處置廢物燃燒飛灰即變成急需解決的環境和社會疑問。
2 飛灰處置技能現狀
國內外對飛灰中重金屬特性研討構造標明;具有高沸點的重金屬在燃燒過程中易均勻凝聚,然后構成飛灰的中心,而高溫下易揮發的重金屬會跟著溫度下降凝聚在飛灰的表面,飛灰中重金屬隨飛灰的粒徑削減而添加。飛灰中重金屬浸出毒性與飛灰的粒徑、表面積、pH 值有關,首要依靠飛灰中重金屬存在的形狀。Ca(OH)2對Cd、Zn、Cr的溶出有較強的抑制作用,但對Pb有促溶作用。研討以為1000℃高溫中參加CaCl2熔融飛灰3h以上,能夠下降飛灰中的重金屬含量,并使飛灰中重金屬的溶出率下降;可是Al和Cr加熱處置后,Al的浸出反而添加,首要因為加熱處置飛灰后, 的形狀由鋁硅酸鹽態轉變為可溶性的鋁鐵氧化物,Cr的狀況也是如此。研討標明在廢物燃燒中運用活性炭粉末除塵時,燃燒排放尾氣中的二惡英濃度比未加活性炭時下降了54%,這說明很多的二惡英搬運到了飛灰中。因而,跟著國家大 氣排放規范的嚴厲實施,廢物燃燒發作的二惡英類將首要進入飛灰,然后使飛灰的污染操控顯得愈加重要。
依據廢物成分的不一樣,當前國內外對廢物燃燒飛灰通常選用的處置辦法有:①通過恰當處置按風險廢物填埋。但處置本錢較高;②固化與安穩化。首要有水泥固化、瀝青固化、熔融固化、化學藥劑固化安穩化等。通過固化的飛灰,如契合浸出毒性規范的需求,則能夠按通常廢物填埋處置。其首要作用是使飛灰中的重金屬及其污染組分出現化學慵懶或被包容起來,以便運輸和處置,并可下降污染物的毒性和削減其向生態圈的搬遷率;③將重金屬與飛灰別離,分別進行資本化處置、如酸獲取、堿獲取、生物獲取等。這篇文章首要對固化與安穩化進行剖析。
2.1 固化與安穩化法
固化與安穩化技能是國際上處置有毒廢物的首要辦法之一,而水泥基資料是近2O年來歐美等興旺國家運用最廣也是最重要的膠結料。
2.1.1 水泥固化法
固化處置是運用固化劑與廢物燃燒飛灰混合后構成固化體,然后削減重金屬的溶出。水泥是最常見的風險廢物固化劑,因而工程中常選用水泥對燃燒飛灰進行固化處置。飛灰被摻入水泥的基質中后,在必定的條件下,通過一系列的物理、化學作用,使污染物在廢物水泥基質體系中的搬遷率減小(如構成溶解性比金屬離子小得多的金屬氧化物)。有時,還添加一些輔料以增進反響過程,終究使粒狀的物料變成粘合的混凝土塊。然后使很多的廢物因固化而安穩化。對廢物燃燒飛灰進行安穩化處置的研討結果標明,不管是選用水洗、損壞等飛灰前處置技能,處置后的砌塊均難以到達較高的強度。另外在研討飛灰中的重金屬浸出時發現,因為飛灰中氯離子的影響,經固化后的砌塊中鐵、銅、鋅等離子簡略浸出而致使污染物超支。
因而,雖然水泥固化處置飛灰具有技能成熟、操作簡略、處置本錢低等長處,但因為廢物燃燒飛灰中富含較高的氯離子,選用水泥固化法處置有必要進行前處置,以削減氯離子對固化后砌塊的機械性能以及后期重金屬離子浸出等疑問,這樣在很大程度上進步了對飛灰處置場建造和運轉的需求,構本錢錢添加,約束了該辦法的運用。
2.1.2 藥劑安穩化法
藥劑安穩化技能以處置重金屬廢物為主,當前現已開展了多種重金屬安穩化技能,如pH值操控技能、氧化,復原電勢操控技能、沉積技能、吸附技能和離子交換技能等。這類技能當前在廢物燃燒飛灰安穩化處置方面運用較少,可是一個開展方向。尤其是藥劑安穩化與其它安穩化辦法比較具有技能簡略、安穩作用好、費用低廉等長處。當前開展較快的螯合型有機重金屬安穩化藥劑,對包含廢物燃燒飛灰在內的多種重金屬污染物的安穩化處置作用現已得到試驗證實。對重金屬螯合劑處置廢物燃燒飛灰進行試驗,并與Na2S和石灰處置等作用進行比較,結果標明,螯合劑投加量0.6%時,捕集飛灰中重金屬的功率高達97%以上,為到達相同的安穩化作用,螯合劑的運用量要比無機安穩化藥劑少得多。一起,通過l4個月的微生物影響試驗標明,重金屬螯合劑安穩化商品在填埋廠的環境下,其安穩性不受微生物活動的影響。
當前,通常選用的安穩化藥劑有:石膏、磷酸鹽、漂白粉、硫化物(硫代硫酸鈉、硫化鈉)、高分子有機安穩劑、鐵酸鹽、粘土礦藏等,磷酸鹽處置飛灰后重金屬Pb在pH值4~l3范圍內浸出很小。
2.1.3 熔融固化技能
(1)燒結法。燒結法是將待處置的風險廢物與細小的玻璃質,如玻璃屑、玻璃粉混合,經混合造粒成型后,在1000~1100℃高溫熔融下構成玻璃固化體,憑借玻璃體的細密結晶構造,保證固體化的持久安穩。但該辦法需充沛聯系化學安穩和熔融處置技能才干下降廢物燃燒飛灰對環境的損害。
(2) 熔融法。熔融法是在燃料爐內運用燃料或電將廢物燃燒飛灰加熱到140O℃擺布的高溫,使飛灰熔融后通過必定的程序冷卻變成熔渣,熔渣可作為建筑資料,完成飛灰減容化、無害化、資本化的意圖。熔融固化需求將很多物料加溫到熔點以上,不管選用電或其它燃料,需求的動力和費用都適當高。相對于其它處置技能,熔融固化的最大長處是能夠得到高質量的建筑資料。
高溫處置法具有減容率高、熔渣性質安穩、無重金屬等溶出的長處,已遭到廣泛的關注,國外已研討出多種廢物燃燒飛灰處置的高溫熔融爐,并已在日本和歐洲有少數運用。但選用高溫熔融技能需求耗費很多的動力,一起因為其間的Pb、Cd、Zn等易揮發重金屬元素需進行后續嚴厲的煙氣處置,故處置本錢很高,只能在經濟興旺的國家運用。
2.2 濕式化學處置法
飛灰濕式化學處置法有加酸萃取和煙氣中和碳酸化法等,該技能運轉本錢較低,可收回重金屬和鹽類,但發作的廢水、廢氣和污泥需求進行必要的處置。當前很少運用。
2.3 安全填埋法
安全填埋法是將廢物燃燒飛灰在現場進行簡略處置后,送入安全填埋場填埋處置的辦法,這是當前廢物燃燒飛灰處置最安全可靠的手法之一。但安全填埋場的建造和運轉費用居高不下,廢物燃燒處置廠難以承受,一起也不能到達減容化和資本化的意圖,因而今后會逐步削減這種辦法的運用。
因為長時間缺乏科學的辦理體系和配套的處置技能,如前所述,適當有些廢物未經處置處于堆存或直接排入環境,構成嚴峻的環境污染。
在風險廢物處置處置技能方面,中國現已把握了一些行之有效的處置處置手法,如物理化學法、固化法及高溫燃燒等,其間,安穩化/固化在區域性會集辦理體系中占重要的位置,因為經其它無害化、減量化處置的廢物,都要悉數或有些地通過安穩化/固化處置后,才干進行終究的處置或綜合運用。當前現已運用和正在開發的安穩化/固化技能有水泥固化、石灰固化、溶融固化、熱塑性固化、自膠結固化、化學藥劑安穩化等,其間水泥固化技能簡略、本錢低,是最常用的風險廢物安穩劑。但因為運用規模較小和資金不足等方面和緣由,在成套設備制作質量和生產能力方面和興旺國家比較還存在較大的距離,遠遠不能滿意中國風險廢物處置工作的實際需求。
2.2日子廢物燃燒廠飛灰
跟著燃燒處置的迅猛開展,燃燒飛灰產值無窮。到2001年末。全國運轉和在建的燃燒處置設備超越13,150t/d,依照燃燒飛灰量是燃燒廢物量的3%預算,每年廢物燃燒將發作飛灰14萬t,并且近幾年中國燃燒處置規模以5%的速度遞加。預計在2006年中國日子廢物燃燒處置份額將到達5%,將致使廢物燃燒飛灰量的疾速添加,所以開發適合的燃燒飛灰處置技能將變成這些年環保范疇研討的熱門之一。
燃燒飛灰作為一種高比表面物質,它不光富集很多的汞、鎘、鉛等有毒重金屬,并且也富集了很多的二惡英類物質,是一種一起具有重金屬損害特性和環境持久性有機毒物損害特性的雙料風險廢物,對人體健康和生態環境具有極大的損害性。
燃燒飛灰的處置首要包含高溫處置、水泥固化處置和濕式化學處置三種。高溫處置包含燒結和熔融兩種辦法。燒結和熔融技能都源于資料范疇,燒結從微觀方面來講,是在高溫作用下,固體顆粒取得分散能量,將大有些甚至悉數氣孔從晶體中掃除,在低于熔點溫度下變成細密的燒結體并契合資料特性的需求;燒結溫度通常發作在首要成分肯定熔融溫度的1/2—1/之間。熔融是在高于飛灰熔點的溫度下,飛灰中固體顆粒發作熔融相變,變成液態溶渣,然后通過疾速冷卻構成細密的玻璃態溶渣,將重金屬固化在網絡中完成安穩化意圖。玻璃態溶渣能夠作為建筑資料到達資本化作用。高溫處置能夠分化損壞絕大有些二惡英類有機污染物并將大有些重金屬固化在固體中完成安穩化。相對于水泥固化和化學處置而言,高溫處置運轉非適中,減量顯著,減量可達1/2~1/3,安穩性高,并可完成資本化運用。
歐美興旺國家日子廢物燃燒飛灰中堿金屬氯化物含量較低,研討首要會集在運用水泥窯煅燒將飛灰固化作為建筑資料。而日本、韓國等亞洲國家因為日子廢物塑料類物質含量較高,燃燒飛灰中氯化物,尤其是堿金屬氯化物含量較高,水泥固化得到的固化體強度和浸水性較差,重金屬的長時間固定作用差,因而,在日韓國家,研討首要會集在高溫處置,尤其是在熔融玻璃化方面。
2.3含重金屬的廢物
因為在各類風險廢物中,重金屬廢物占有很大的份額,它們以各式各樣的辦法損害環境。在處置中,除了一有些可收回運用外,其于大有些都需求進行安穩化處置,以到達無害化的意圖。有些冶金職業固體廢物因為富含可浸出的重金屬等污染物質,不能直接排放環境,在終究環境無害化處置前也應進行固化預處置。慣例的技能品種(如運用最多的水泥固化或石灰固化法)很多,但在用于重金屬廢物處置時都有局限性,特別是受PH值改變的影響,當PH值較低時,重金屬廢物處置時都有局限性,特別是受PH值改變的影響,當PH值較低時,重金屬離子會再溶出,沒有到達長時間安穩化的意圖,在終究處置時,將會發作二次污染,添加水泥石灰等當然能夠進步安穩性和下降浸出率,但處置費用和固化后的體積也隨之添加。
固化安穩劑在國外已有廣泛運用,如美國Chongx公司安穩技能不僅可處置無機物也能夠處置一些有機物;可處置固態廢物也能夠處置液態廢物。該技能早在1976年就獲專利。臺灣選用“超水泥固化劑(M.S.K)”也是在水泥中加安穩劑,比運用通常水泥費用要節約250%。國外已有一種流動處置風險廢物車,裝備儀器和安穩劑及攪拌器,定時赴廠礦。將其需處置的風險污泥等就地處置。
這些年,運用組成的重金屬螯合劑在處置重金屬廢物方面,取得了顯著的進展。這些螯合劑通常是高分子鏈上有二硫代羧基官能團以離子鍵和共價鍵的方式捕集廢物中的重金屬離子,生成的安穩化的商品是一種空間網狀的高分子螯合物,能夠完成廢物處置時少增容或不增容,然后進步處置體系的功率和經濟合理性。要注意的是,固化劑的挑選和配方應依據每種污泥或廢渣所含的重金屬化學成分的不一樣來挑選,不精干篇一概的選用同一配方。
中國對貧雜礦的運用極端有限,此外,對某些金屬原礦中伴生的其它金屬礦藏或有用成分悉數收回起來,因而,在被丟掉的固體廢物中常常還有很多必定含量的金屬礦藏,因為淋溶發作的重金屬離子對水體和土壤都構成了嚴峻污染,嚴峻損壞了生態環境。當前這是環境保護研討中的一個重要課題。
重金屬安穩飛灰技能流程
燃燒飛灰的處置辦法,是選用螯合樹脂作為重金屬安穩劑和粘合劑,引薦配比(分量比):
飛灰:螯合劑:水=100:3:25
該辦法包含以下過程:
1 ) 依據終究處置條件和污染操控規范斷定螯合劑劑量;依據燃燒飛灰的粉體性質及捏合需求的強度特性斷定需水量,通常需水量為飛灰量的25%;
2 ) 依據斷定的螯合劑劑量和需水量稀釋螯合劑溶液,所得的稀釋溶液濃度為4%~20%;
3 ) 將該稀釋溶液與燃燒飛灰在反響捏合機中反響1~3分鐘,反響后的混合料即為安穩化商品,直接運往日子廢物填埋場進行填埋處置。
本技能處置燃燒飛灰,廢物增容率小,通常不超越2%,節約了填埋庫容,下降了處置本錢。安穩化商品無需特殊維護,力學性能滿意填埋場處置需求。重金屬和二噁英被安穩后在填埋場中不會再次溶出,安全無風險,完全滿意現行《日子廢物填埋場污染操控規范》(GB 16889-2008)中所規則的日子廢物燃燒飛灰安穩化處置的進場需求,徹底解決當前燃燒飛灰無處消納的難題。
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